按腐蚀发生的机理来分,可分为化学腐蚀、电化学腐蚀和物理腐蚀。按腐蚀形态分,可分为全面腐蚀(图16.92)、局部腐蚀。
全面腐蚀:发生在整个金属表面上的腐蚀称为全面腐蚀,它可能是均匀的,也可能是不均匀的。均匀腐蚀的危害性相对比较小,因为在知道了腐蚀速度后,就能够估算出材料的使用寿命。
局部腐蚀:主要集中于金属表面某一区域的腐蚀称为局部腐蚀。在局部腐蚀中,金属的某一区域腐蚀严重,而其他部分则几乎未被腐蚀,局部腐蚀主要有以下类型。
①. 电偶腐蚀
电偶腐蚀又称接触腐蚀或双金属腐蚀,凡具有不同电极电位的金属互相接触,并在一定的介质中所发生的电化学腐蚀即属电偶腐蚀。例如热交换器的不锈钢管和碳钢板连接处,碳钢在水中作为阳极而被加速腐蚀。但当在两种金属的接触面上同时存在缝隙时,而缝隙中又存留有电解液,这时构件可能受到电偶腐蚀与缝隙腐蚀的联合作用,即电偶腐蚀产生的条件:同时存在两种不同电位的金属或非金属导体,有电解质溶液存在,两种金属通过导线连接或直接接触,如图16.93所示。
②. 小孔腐蚀
小孔腐蚀又称为点蚀,这种破坏主要集中在金属表面的某些活性点上,并向金属内部深处发展,如图16.94所示。通常其腐蚀深度大于其孔径,严重时可使设备穿孔。点蚀通常发生在易钝化金属或合金中,往往在有侵蚀性阴离子与氧化剂共存的条件下发生。如不锈钢和铝合金在含有氯离子的溶液中常呈现这种破坏形式。
③. 晶间腐蚀(图16.95)
金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶粒边界或晶界附近发生腐蚀,使晶粒之间丧失结合力的一种局部腐蚀破坏的腐蚀现象称为晶界腐蚀,这种腐蚀首先在晶粒边界上发生,并沿着晶界向纵深处发展。这时,虽然从金属外观看不出有明显的变化,但其力学性能却已大为降低,严重时材料强度完全丧失,轻轻一击就碎。不锈钢焊件在其热影响区(敏化温度的范围内)容易引起对晶界腐蚀的敏化。除经过稳定化处理或含碳量低者外,奥氏体不锈钢暴露在450~850℃温度区间内足够时间后,对发生晶间腐蚀比较敏感。晶界腐蚀常常会转化为沿晶应力腐蚀开裂,而成为应力腐蚀裂纹的起源。通常晶间腐蚀出现于奥氏体不锈钢、铁素体不锈钢和铝合金的构件。
④. 选择性腐蚀(图16.96)
广义上讲,所有局部腐蚀都是选择性腐蚀,即腐蚀是在合金中的某一组分由于腐蚀优先地溶解到电解质溶液中去,从而造成另一组分富集于金属表面上。黄铜的脱锌现象即属这类腐蚀。
⑤. 应力腐蚀(图16.97)
受一定拉伸应力作用的金属材料在某些特定介质中,由于腐蚀介质和应力的协同作用而发生的脆性断裂现象。应力腐蚀破裂(SCC)在局部腐蚀中居于首位。根据腐蚀介质性质和应力状态的不同,裂纹特征会有不同,在金相显微镜下,显微裂纹呈穿晶、晶界或两者混合形式。裂纹既有主干,也有分支,形似树枝状。裂纹横断面多为线状。裂纹走向与所受拉应力的方向垂直。
应力腐蚀开裂通常具有如下特点:通常在某种特定的腐蚀介质中,材料在不受应力时腐蚀甚微。受到一定的拉应力时(可远低于材料的屈服强度),经过一段时间后,即使是延展性很好的金属也会发生脆性断裂,断裂事先没有明显的征兆,往往造成灾难性的后果。
一般认为发生应力腐蚀开裂需要同时具备如下三个条件:敏感材料,拉伸应力,特定的腐蚀介质。如奥氏体不锈钢管外壁保温材料含Cl-量高或保温层破损,渗入雨水中的氯离子浓缩有可能发生应力腐蚀。
易产生应力腐蚀开裂的金属材料和环境组合见表16.162。
影响应力腐蚀开裂的因素见图 16.98
⑥. 缝隙腐蚀(图16.99)
由于金属表面上存在异物或结构上的原因会形成0.025~0.1mm的缝隙,这种在腐蚀环境中因金属部件与其他部件(金属或非金属)之间存在间隙,引起缝隙内金属加速腐蚀的现象称为缝隙腐蚀。产生缝隙腐蚀的条件:不同结构件的连接,如金属与金属之间的铆接、螺纹连接以及各种法兰盘之间的衬垫等金属和非金属之间的接触等都可以引发缝隙腐蚀;金属表面的沉积物、附着物、涂膜等,如灰尘、沙粒、沉积的腐蚀产物,也会引起缝隙腐蚀。
⑦. 腐蚀疲劳
金属材料在循环应力或脉动应力和腐蚀介质的联合作用下,所引起的腐蚀形态称为腐蚀疲劳。腐蚀疲劳的特征:绝大多数金属或合金在交变应力下都可以发生,而且不要求特定的介质,只是在容易引起孔蚀的介质中更容易发生。腐蚀疲劳的机理:腐蚀疲劳是在交变应力作用下发生,位错往复地穿过晶界运动而不会在晶界上堆积。腐蚀疲劳的控制:对于钢,尤其是钛合金来说,用渗氮的方法进行表面硬化处理,也是抗腐蚀疲劳的一种有效措施。亦有采用非金属表面覆盖层的办法,如涂层,但要求对金属基体有良好的结合力和耐磨能力。
⑧. 磨损腐蚀
由于介质的运动速度大或介质与金属构件相对运动速度大,导致构件局部表面遭受严重的腐蚀损坏,这类腐蚀称为磨损腐蚀,简称磨蚀。造成腐蚀损坏的流动介质可以是气体、液体或含有固体颗粒、气泡的液体等。磨蚀是高速流体对金属表面已经生成的腐蚀产物的机械冲刷作用和对新裸露金属表面的侵蚀作用的综合结果。由高速流体引起的磨蚀,其表现的特殊形式主要有湍流腐蚀和空泡腐蚀两种。
a. 湍流腐蚀(图16.100)
在某些特定部位,介质流速急剧增大形成湍流,由湍流导致的磨蚀,即为湍流腐蚀。遭到湍流腐蚀的金属表面,常常呈现深谷或马蹄形的凹槽,一般按流体的流动方向切入金属表面层,蚀谷光滑没有腐蚀产物积存。构成湍流腐蚀除流体速度较大外,构件形状的不规则性也是引起湍流的一个重要条件。在输送流体的管道内,流体按水平或垂直方向运动时,管壁的腐蚀是均匀减薄的。但对于流体突然改向处,如弯管、U形换热管等的拐弯部位,其管壁就要比其他部位的管壁迅速减薄甚至穿洞。
b. 空泡腐蚀(图16.101)
流体与金属构件做高速相对运动,在金属表面局部地区产生涡流,伴随有气泡在金属表面迅速生成和破灭,呈现与孔蚀类似的破坏特征。这种条件下发生的磨蚀称为空泡腐蚀,又称空穴腐蚀或汽蚀。影响磨蚀的因素有金属(合金)、表面膜、流速。磨蚀的控制:合理选材、改善设计、降低流速、除去介质的有害成分、覆盖防护层和电化学保护等。但以合理选材和改善设计这两种方法最为有效。
⑨. 氢损伤
是指金属材料中由于氢的存在或氢与金属相互作用,造成材料力学性能下降的总称。在含硫化氢的油、气输送管线及炼油厂设备常发生这种腐蚀。氢损伤分为四种不同的类型:氢鼓泡[图16.102(a)]、氢脆、脱碳、氢蚀。氢鼓泡是指在某些介质中,由于腐蚀或其他原因而产生的氢原子渗入金属,导致金属局部变形,甚至完全破坏。氢脆是由于氢进入金属内部,导致韧性和抗拉强度下降变脆,并在应力的作用下发生脆裂。脱碳即从钢中脱出碳,常常是由于高温氢蚀所引起的,导致钢的抗拉强度下降。氢蚀是由于高温下合金中组分与氢反应引起的。