高压氢是指其压力大于15MPa的氢环境。在高压氢中,某些结构材料将变脆,有可能突然失效或延迟断裂,在工程应用中将造成严重事故,不仅造成设备破坏并可危及人员生命,因此这类材料的选择应十分慎重。
1. 在氢中不锈钢的性能变化
在高压氢或充氢条件,钢的强度和塑性将发生变化,通常以下述公式进行表述。
性能降低率 = (在 He 中性能 - 在 H2 中性能)/ 在 He 中性能
在高压氢中,一些不锈钢的性能变化结果见表3-2、表3-3和图3-2.
上述的试验结果表明,在高压氢中奥氏体不锈钢具有良好的性能,而马氏体不锈钢、沉淀硬化不锈钢、铁素体不锈钢不具备使用价值。
奥氏体不锈钢形变处理既可以提高强度又可增加抗氢能力,经高能快速锤锻的(1090~1200K) 304L不锈钢的屈服强度可由200MPa提高到520MPa,其抗氢能力显著提高,由抗氢能力较差转变成可用,00Cr18Ni10和0Cr21Ni6Mn9N钢经高能快速锤锻造后的抗氢性能改善效果见图3-3。
2. 在高压氢中不锈钢的选择
根据不锈钢在高压氢中的性能变化特点和受损程度,可对用于不同条件下的高压氢中的不锈钢结构材料进行选择。与高压氢相关的设备,主要是氢的输送和贮存,涉及到实验室用气输送系统和火箭发动机燃料贮存和使用系统,其安全性是非常重要的。根据使用条件,可将在高压氢中应用的不锈钢区分为结构件和非结构件。
作为在高压氢中应用的不锈钢结构件,主要应选择304不锈钢,304L不锈钢,最安全的材料是316不锈钢。对于在氢中应用的材料应具有高的纯洁度,理想的冶炼工艺是真空冶炼和真空自耗的双真空工艺。当遇到要求屈服强度大于200~250MPa的使用条件,通常的18-8型奥氏体不锈钢不能满足要求,可采用形变热处理使奥氏体不锈钢的强度提高或者选用Cr-Ni-Mn-N高强奥氏体不锈钢。
由于奥氏体不锈钢的良好抗氢能力,使其成为重要的抗氢材料,因其价格高、强度低,常常用作输送管道和加氢反应器的衬里材料。可以采用堆焊,亦可采用板材衬里。0Cr18Ni11Nb和0Cr23Ni3是经常使用的堆焊材料。在采用薄板衬里时,不要使结合面粘合太紧密或者留出逸氢孔,通常0Cr18Ni9、0Cr17Ni12Mo2、0Cr23Ni13、0Cr21Ni6Mo9N等应用较为普遍,可根据实际应用的相关条件进行选择。