前面谈到的两种保护层法，金属的“衣服”是“穿在身上”的。能不能让金属自己长出一层即耐磨又抗腐蚀的“皮”呢？能！在实践中，人们找到许多方法，这就是让金属表面发生化学变化，生产一层具有保护性能的膜-稳定的金属化合物，使金属表面的化学性质变钝，这就是表面钝化法。
使表面钝化的方法，有化学钝化和电化钝化两种。化学钝化就是让金属和某些氧化剂反应，使金属表面形成一层紧密粘连着的、具有保护性的氧化物或其他化合物。其实，这也是一种腐蚀，不过腐蚀的结果，不仅不损坏金属，反而有保护作用。
例如，把铁浸入比重大于1.25的浓硝酸中，开始铁能溶解，但很快反应停止。由于只有极薄一层铁发生了反应，所以这块铁的外形并不改变，但它表明的性质却发生了变化。这块不和稀硝酸反应，也不能从硝酸银溶液中置换出银。像这样使金属表面钝化的氧化剂叫做钝化剂，在这里，浓硝酸就是一种钝化剂。在化工厂里，常用铁制器皿盛浓硫酸，而铁并不被腐蚀，也是因为铁制器皿表面被浓硫酸钝化了的缘故。
电化钝化是让金属作阳极，放在电解池中通电，这时，金属被氧化，所以也称作阳极氧化。随着电流密度的增大，电位增高，OH-也可能在阳极被氧化，生成OH原子团或氧原子和水。OH原子团和氧原子都很容易和金属反应，在金属表面生成一种极薄的、肉眼看不见的氧化膜。这层膜牢固地和金属结合在一起，而且性质稳定。所以，当这种氧化膜生成后，金属就不再变化了，这块金属就具有了钝性。铝制品常通过电化钝化，使表面生成一层较厚的保护膜，以延长使用寿命。同时，这层保护膜还有较好的吸附性能，可以染上各种美丽的颜色。
可见，电钝化和化学钝化虽然采用的方法不同，但结果是一样的，都是使金属表面氧化，生成一层具有钝性的保护膜。
一般经过处理表面都可以被钝化，但钝化的难易程度不同，钝化后耐腐蚀性也不同。例如，铝很容易钝化，在通常情况下，铝暴露在空气中，表面很快就被氧气所氧化，生成一层氧化铝薄膜，保护着这种活动金属铝不继续腐蚀；铁在常温下放在浓硝酸中即可钝化；而铜需要在-11℃的低温下用浓硝酸处理才能钝化；钠、钾等活动金属，因为它们的化合物都易溶解，所以很难钝化。
由于不同金属钝化后耐腐蚀性能的不同，我们就应根据用途选择金属材料。例如，铝的保护膜在空气中很稳定，但易被酸、碱腐蚀，所以常用铝制成日常生活用品、电器零件以及飞机机身等。铅遇到硫酸后，表面生成一层硫酸铅层，保护里面的铅不再与硫酸反应，所以铅广泛用于做输送硫酸的管道和实验室的下水道等。
