一般所说的低温,定义很广,通常在冷藏和冷冻使用范围的低温是从0℃开始到-100℃左右或超低温。低温的范围不同,其特性大不相同。生产工业用氮或氧时,将空气在超低温中进行冷却,则可分离出液态氮(液化温度-196℃)和液态氧(-183℃)。还有,近年来,作为对环境污染很少的能源-天然气,在生产装置的超低温工况下,冷却成为液化天然气(LNG:液化温度-162℃),使用LNG船就可以大规模地将生产的液化天然气(LNC)运输到储存基地。低温环境和使用材料实例如图4-11所示。奥氏体系列不锈钢是在超低温状态下使用的优秀材料。


图 11.jpg


  还有在超导粒子加速器中,为了能在绝对温度(-273℃)附近的环境温度下使用,需开发和使用在超低温状态下仍为非磁性、高强度的特殊奥氏体型不锈钢。


  普通钢是一种高强度材料,但在低温环境中,因其强度和韧性都有所减弱,在使用上受到限制。为此添加镍(Ni)成为特殊钢,可按规定的用途使用。马氏体型、铁素体型和奥氏体型不锈钢,分别在常温以及高温环境中具有各自优越的特性,但在低温环境中,马氏体型不锈钢和铁素体型不锈钢,与普通钢一样,低温性能不佳,在使用上要谨慎和注意。而奥氏体型不锈钢,因具备优良的低温特性而被大量使用。


低温钢必须具有的主要性能:


  ①.韧性-脆性转变温度低于使用温度;


  ②. 满足设计要求的强度;


  ③. 在使用温度下组织结构稳定;


  ④. 具有良好的焊接性和加工成形性;


  ⑤. 某些特殊用途还要求极低的磁导率、冷收缩率等。


1. 低温下不锈钢的物理性能


  不锈钢在低温下,电阻、线膨胀系数、热导率、质量热容和磁性都会发生很大变化。电阻,线膨胀系数在低温时变小;热导率、质量热容在低温时急剧减少;杨氏模量(纵弹性模量)在温度下降的同时增大。因为奥氏体型不锈钢具有低温的Ms点(马氏体变态起始温度),所以当保持在M3点以下时,即可生成马氏体。低温时马氏体的生成,才使奥氏体型不锈钢的代表钢种06Cr19Ni10(304)在常温下是非磁性的,而在低温环境中变为有磁性。


2. 不锈钢低温特性


  低温脆化-在低温环境中,变形能量小。在低温环境中,延伸率和断面收缩率降低的现象称为低温脆化。多在铁素体型的体心立方(bcc)晶格组织上产生。


  低温加工(低温处理)-将马氏体型不锈钢从奥氏体化温度淬火后再冷却到极低的温度,以促进产生马氏体的淬火方法。适合于容易生成残留奥氏体的不锈钢。


  奥氏体型不锈钢具有优越的低温特性。022Cr19Ni10(304L)和022Cr17Ni12Mo2(316L)这两种钢的抗拉强度在低温时,均有所上升。近年来,又开发了借助于添加氮(N)而控制材料强度的技术。添加氮(N),也对超低温状态下的透磁率带来影响。所以氮(N)成为改善特性的有效元素,含氮(N)06Cr17Ni12Mo2N(316N)低温的延展性达到30%以上,是充分而稳定的,而且奥氏体稳定程度比 06Cr17Ni12Mo2(316),022Cr17Ni17Mo2(316L)具有更优良的低温特性。如前所述,有必要注意奥氏体型不锈钢的低温马氏体生成的影响。


  奥氏体不锈钢在低温状态下,因为具有Ms点,所以如果保持在Ms点以下时,则可生成马氏体。


  因为Ms点的温度值依化学组成(Ni当量)的变化而变化,12Cr17Ni7 (301)约为-10℃,06Cr19Ni10(304)约为-50℃,06Cr25Ni20(310S)则为-150℃。Ms点对低温装置材料的选用是一个重要因素。虽说Ms点以下的低温,就生成马氏体,但在Ma(变形导致马氏体形成的最高温度)点以下时,发现仍可以进行加工。在Ma点和Ms点的中间温度进行加工时,因加工感应马氏体产生变态,显示出在低温下,其延展性增加。


  对于奥氏体稳定程度不同的12Cr17Ni7(301),06Cr19Nil0(304)和20Cr25Ni20(310),在Ms点以下进行加工时,随着加工温度的降低强度增加。按钢种不同排列,其强度增加的次序为12Cr17Ni7(301)>06Cr19Ni10(304)>20Cr25Ni20(310),像12Cr17Ni7(301)那样的奥氏体稳定度越差的材料,其强度增加就越明显。


  06Cr19Ni9(304)在超低温下进行拉伸试验时,其应力-应变曲线图居然出现的激烈的锯齿形状曲线(突出锯齿状曲线),这是由于受拉伸而生成马氏体的缘故。随着应力的增大,其组织引起Y相→α相或密排六方晶格(hcp)ε相→α相的变态。同时表示产生了应力缓和。