缝隙腐蚀是指在介质中，由于金属与金属或金属与非金属之间形成很小的缝隙，使缝内介质处于滞流状态，从而引起缝内金属的加速腐蚀。


  许多金属构件由于设计不合理或者由于加工缺陷等均会造成缝隙，如法兰连接面、螺母压紧面、锈层等都可能存在缝隙，泥沙、积垢、杂屑等沉积于金属表面，也可能形成缝隙。能引起缝隙腐蚀的缝宽一般为0.025～0.1mm。宽度大于0.1mm的缝隙内的介质不会形成滞流，缝隙过窄，介质进不去，在这种情况下，都不会形成缝隙腐蚀。


  下面以碳钢为例讨论在有氯离子和无氯离子介质中缝隙腐蚀的机理。


  腐蚀刚开始时，氧的去极化腐蚀在缝内外均匀进行。因滞流关系，氧只能以扩散方式向缝内迁移，使缝内的氧消耗后难以得到补充，氧的还原反应很快便终止，而缝外的氧可以连续地得到补充，于是缝内金属表面和缝外金属表面之间组成了氧浓差电池，缝内是阳极，缝外是阴极。由于阳极的面积相对于阴极要小得多，结果缝内金属发生强烈的溶解，在缝口处腐蚀产物逐步沉积，使缝隙发展为闭塞电池。


 缝内Fe2＋不断增多，在有氯离子的情况下，缝外Cl-在电场作用下移向缝内，它与Fe2＋生成的FeCl2将水解：


      FeCl2+2H2O→Fe(OH)2+2HCl      (9.1)


 生成腐蚀性很强的HCl。


  缝内积累的Fe2＋会发生水解：


      3Fe2++4H2O→Fe3O4+8H++2e      (9.2)


 使缝内酸度增加，加速腐蚀。


 在无氯离子的情况下，上述氧的浓差电池和缝内铁离子的水解会使缝内碳钢加速腐蚀。


 为防止缝隙腐蚀，在结构设计时，应避免形成缝隙和易积液的死角，可用焊接代替螺栓连接，在缝隙中间加固体填料等方法。