1. 环境与钝化


  一般来说,环境的氧化性高时容易引起金属腐蚀,可是有某种金属其环境的氧化性达到某种强度时,反而不会引起腐蚀。例如,铁对硝酸来讲,随着硝酸浓度的增加,氧化性升高,相应地应该加快了腐蚀的进度,但是当浓度达到65%时,反而不腐蚀了。这是因为此时作为强氧化剂的硝酸,在铁表面形成了一层惰性薄膜的缘故,这层膜称为钝化膜;这种状态称为“该种金属已钝化”。


  容易形成钝化的性质,是金属原本所具有的。实际上能否形成钝化,则是依环境情况而变化的。易于形成钝化的金属除Fe、Ni、Cr及其合金之外,还有Mo、Ti、Zr等。因为不锈钢是铁(Fe)和铬(Cr)或是铁(Fe)、铬(Cr)和镍(Ni)的合金,其钝化薄膜是极易成形的,而且是更加稳定而坚固的物质,因此该合金具有优越的耐腐蚀性。


  图1-4是铁-铬合金在大气中,经历10年的时间,在工厂地区环境的腐蚀程度与铬(Cr)的含有量的关系图。


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2. 不锈钢钝化


  有时金属材料在发生腐蚀时,会产生具有黏稠性且极易附着的腐蚀产物,这种具有黏稠性且极易附着的腐蚀产物,附着在金属材料的表面,能够起到保护材料免受进一步腐蚀的作用,这种作用就是钝化作用。这些被钝化的金属材料在特定的环境中腐蚀速度非常小,而在其他环境中却有可能产生相当严重的腐蚀,这种现象称为钝化。例如,从电动序来看,铝的腐蚀速度应该是较高的,然而实际上,铝在除卤化物外的多数介质里具有较强的耐腐蚀能力。镍、钛、锆、铬和不锈钢等材料,都是因为可自钝化而具备了耐腐蚀的能力。


  钝化状态金属的耐腐蚀性取决于铬含量、环境中的氯化物和氧含量以及温度。在特定的条件下达到钝化状态,取决于各种钝化因素的相对值能否超过其阻碍钝化的因素。例如,高的铬含量有利于钝化,低的温度有利于钝化,含有去钝化离子的氯化物阻碍钝化,而氧有利于钝化。由于不锈钢含有足够多的Cr、Ni、Mo等元素,而Cr、Ni、Mo是形成钝化膜主要元素,所以不锈钢具有耐腐蚀性。


  尽管在特定的环境下,钝化状态材料腐蚀非常小,但在其他情况下可能腐蚀是相当严重的。相反,通常显示钝化状态的合金在非钝化状态下,常常是非常活泼的。某些元素可以击穿钝化膜,造成钝化膜不连续处的金属被腐蚀。例如,氯离子破坏铝、铁以及不锈钢的钝化,造成点腐蚀。因此,使用钝化状态金属的用户应特别注意点腐蚀、应力腐蚀开裂、敏化以及贫氧腐蚀等。


3. 钝化薄膜破坏


  不锈钢在中性水的环境当中,几乎是不会被腐蚀的,这是由于钝化薄膜没有被破坏。当不锈钢处于含有氯离子(Cl-)或其他卤离子(元素周期表中的VI族元素离子)等的溶液中时,钝化薄膜局部就会被破坏,如果是处在特定的温度下,又受拉伸应力作用,就会产生应力腐蚀。当不锈钢在存有氯离子的溶液中时,钝化薄膜的不稳定部分,会与溶液中的Cl-与氧(O)和氢氧根离子(OH-)发生置换反应,形成金属氧化物的铬盐,从而破坏钝化薄膜而使不锈钢基体被腐蚀。